Sol En Si compte environ 200 volontaires actifs. C'est par leur soutien sans faille que Sol En Si peut accomplir les missions qu'elle s'est fixée.
Certains d’entre eux assurent un accompagnement des familles soutenues par Sol En Si dans les situations les plus variées : accompagnement à domicile de parents ou d’enfants, parrainage d’enfants, relais d’urgence, participation aux activités des haltes-garderies, accueil vacances, animation de groupes d’adolescents ou de groupes de parole...
D’autres apportent une aide administrative et logistique à l’association.